在国家自然科学基金委的资助下,我院秦勇教授课题组在复杂结构天然产物的全合成研究领域取得突破性进展,相关成果于近日在线发表于《自然―通讯》(Nature Communications 2016, 7, 12183:http://www.nature.com/articles/ncomms12183)。该全合成工作主要是由博士生龚静、陈奂和青年教师刘小宇副研究员经过近7年的共同努力完成的。
毛茛科乌头属植物富含结构复杂多样的二萜生物碱及二萜类化合物。关于此类天然产物的全合成研究是近年来天然产物合成领域的热点和难点,包括Fukuyama, Baran, Sarpong和Gin等国际一流的研究小组都在该领域做出了重要贡献。Atropurpuran为金沙威尼斯欢乐娱人城王锋鹏教授课题组于2009年从展毛瓜叶乌头中分离得到的一个结构新颖的二萜类化合物,被认为是相关二萜生物碱的生源合成前体。该化合物具有独特的笼状桥环环系结构和多个季碳中心,合成极具挑战性,吸引了国内外众多研究小组的研究兴趣。
如上图所示,秦勇教授团队从简单易得的原料出发,利用氧化去芳香化/分子内Diels-Alder环加成串联反应快速构建分子中的C/D双环,并进一步经Aldol加成及酮-烯烃自由基环合反应高效地建立了atropurpuran的五环骨架,再通过若干步官能基转化,最终在国际上首次完成其全合成。该工作的完成证明新颖的合成策略的设计和新反应方法的应用对于复杂结构天然产物合成的重要性,对于进一步开展其他骨架类型的二萜及二萜生物碱的合成和构效关系研究具有重要的参考意义。
由于该工作的重要原始创新性,在线发表后立即获得Thieme出版社的科技新闻刊物《Synform》的专题报道(Synform 2016, 10, A156–A158: https://www.thieme.de/en/thieme-chemistry/total-synthesis-atropurpuran-103244%20.htm)。
来源:科研科 编辑:金沙威尼斯欢乐娱人城